碳酸二甲酯(dimethyl carbonate,DMC),是一种无Du、环保性能优异、用途广泛的化工原料,它是一种重要的有机合成中间体,分子结构中含有羰基、甲基和甲氧基等官能团,具有多种反应性能,在生产中具有使用安全、方便、污染少、容易运输等特点。
DMC的性质和用途
DMC的良好性质和特殊分子结构决定了DMC广泛的用途,概括如下[1~3]:
光气(Cl-CO-Cl)虽然反应活性较高,但是它的剧Du和高腐蚀性副产物使其面临巨大的环保压力,因此将会逐渐被淘汰;而DMC(CH3O-CO-OCH3)具有类似的亲核反应.,当DMC的羰基受到亲核攻击时,酰基-氧键断裂,形成羰基化合物,副产物为甲醇,因此DMC可以代替光气成为一种安全的反应试剂合成碳酸衍生物,如氨基甲酸酯类农药、聚碳酸酯、异氢酸酯等,其中聚碳酸酯将是DMC需求量..大的领域,据预测2005年80%以上的DMC将用于生产聚碳酸酯;
由于与光气类似的原因,DMS(CH3O-SO-OCH3)也面临被淘汰的压力,而DMC的甲基碳受到氢核攻击时,其烷基-氧键断裂,同样生成甲基化产品,而且使用DMC比DMS反应收率更高、工艺更简单。主要用途包括合成有机中间体、医药产品、农药产品等;
DMC具有良好的溶解性能,其熔、沸点范围窄,表面张力大,粘度低,介质界电常数小,同时具有较高的蒸发温度和较快的蒸发速度,因此可以作为低Du溶剂用于涂料工业和医药行业。从表1可以看出,DMC不仅Du性小,还具有闪点高、蒸汽压低和空气中爆炸下限高等特点,因此是集清洁性和安全性于一身的绿色溶剂。
表1 DMC与其他溶剂的性能比较[4~5]
性能 DMC 丙酮 异丁醇 三氯乙烷 甲苯
分子量 90.08 58.08 60.09 133.41 92.1
熔点/℃ 4 -94.4 -88.5 -32.6 -94.97
沸点/℃ 90. 56.1 82.3 74.1 110.6
闪点(闭口)/℃ 17 -18 11.7 -- 4.4
蒸汽压(20℃)/kPa 5.60 24.66 4.27 13.33 2.93
爆炸.限,% 3.8~21.3 2.15~13 2.7~13.0 -- 1.27~7.0
粘度/×10-3 Pa·s 0.625 0.316 2.41 0.79 0.579
表面张力/×10-5 N·cm-1 28.5 -- 20.8 25.6 27.92
蒸汽热/J·g-1 369.06 523.0 676.58 249.82 363.69
界电常数 2.6 1.01 18.6 7.12 2.2
相对蒸发速度(醋酸丁酯=1) 4.6 7.2 0.83 -- 2.4
SP值 10.4 10.0 10.9 8.6 8.4
经口致Si.量LD50/mg·kg-1 12 900 -- 5 800 -- 7 530
卫生容许浓度/mg·L-1 -- 0.40 0.20 0.24 200×10-6
DMC具有高氧含量(分子中氧含量高达53%)、良好的提高辛烷值作用((R+M)/2=105)、无相分离、低Du和快速生物降解性等性质,使汽油达到同等氧含量时使用的DMC的量比甲基叔丁基醚(MTBE)少4.5倍,从而降低了汽车尾气中碳氢化合物、一氧化碳和甲醛的排放总量,此外还克服了常用汽油添加剂易溶于水、污染地下水源的缺点,因此DMC将成为替代MTBE的..有潜力的汽油添加剂之--。在2002年美国化学会会议上,我国天津大学的无污染、低成本生产汽油添加剂DMC的技术成为本次会议..受瞩目的三大发明之--,这说明了DMC作为汽油添加剂的优势已经被广泛认同。